徐庶小的时候喜欢行侠仗义，爱替人打抱不平。有一次，他帮人打架杀了人后逃跑，后来被官兵抓到，但是他闭口不说自己的名字，总算是被人营救出来了，只好改名外逃。从此后他放弃了打打杀杀，到处寻访名师，经过刻苦学习，学业大进，终于成了一代名士。
献帝初平年间（190－193），黄巾军起义，因董卓作乱京师而导致中州四处兵起，徐庶为了避乱，与同郡石韬南下至荆州居住。到了荆州之后，徐庶结识了诸葛亮，当时诸葛亮隐居隆中，徐庶与崔州平经常与诸葛亮畅谈天下形势，以后司马徽也因避乱来到了荆州，二人时常在庞德公家见面，畅谈天下时势。徐庶受司马徽劝，认为刘备是汉室皇亲，而且信义著于四海，于是投奔了刘备。刘备见徐庶后，非常器重他。刘备以上宾礼待徐庶，并命为军师，共同谋划天下大业。刘备称赞徐庶有王佐之才。
公元207年（建安十二年），徐庶对刘备说：“诸葛亮就像一条是卧龙，是个人才，将军愿意见他吗？”刘备说：“你可以和他一起来朝见我。”徐庶说：“这样子不行，这个人孤傲，必须将军放下自己的身段亲自去见他，他才会尽心辅佐将军您。”于是，刘备在徐庶的建议下，三顾茅庐，求得诸葛亮。
公元208年（建安十三年），曹操率领大军南下，刘表病死，次子刘琮接领荆州，派遣使者请求投降曹操。当时徐庶与刘备在樊城驻守，听到这件事后，刘备率领着大家一起逃亡，徐庶带家眷与诸葛亮一起随刘备逃亡。曹操听说了徐庶的才能，也想得到徐庶这样的谋士，帮他出谋划策。于是，派人将徐庶的母亲抓了回来。徐庶在当阳长坂坡前被曹操大军追上，为了保全母亲，他被迫辞别刘备，前往曹营。徐庶向刘备辞行，刘备不忍心，徐庶对刘备说道：“我本来想和将军一起创造王霸之业，所凭恃的就是这颗心，但是现在我的母亲被曹操抓去，我现在方寸已经乱掉了，对将军也没什么帮助，所以我请求从此与你告别。”刘备只好答应，于是徐庶为了保全母亲前往曹营，同郡石韬也和他一起前去。
徐庶到了曹营后，曹操兵分八路攻打刘备所驻守的樊城，在刘晔的建议下，曹操派徐庶前往樊城劝刘备投降，但徐庶到樊城后却告诉刘备大军将至，让刘备早作准备。刘备想要趁机留下徐庶，但徐庶怕天下人耻笑，又以刘备有诸葛亮辅佐为由拒绝，并告诉刘备，自己虽然身在曹操营，但发誓不为曹操献一谋。后人称：“身在曹营心在汉”。
虽然曹操用尽心机得到了徐庶的人，但是却得不到徐庶的心。
现代社会也是如此，要想得到贤能之士必须礼贤下士，如果像曹操这样用卑鄙的手段挖角，最终也不会有好的结果。
